老鹳草系牻牛儿苗科老鹳草属植物Geranium tsingtauense Yabe.的地上部分,是我国 一味传统中药材,具有祛风胜湿、通经活络、解毒止痢之功效。
我国品种繁多,资源丰富,以该属的多种植物入药,然而目前国内对该属植物化学成分研究报道较少,我们对广泛分布 于山东烟台、青岛等地的青岛老鹳草的化学成分进行了研究,从其乙醚、乙酸乙酯部位分得3种成分。
1仪器和材料
X4型显微熔点测定仪;Nicolet750红外分光亮度度;日本岛津UV2201紫外分光亮度计;Varian XR300型核磁共振仪;Finigan MAT-40与Finigan MAT-90质谱仪; 柱层析聚酰胺为湖南澧县一中试剂厂产品;柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品;药材于1997年9月采自烟台昆仑山。
2提取与分离
药材粗粉5kg,以80%工业乙醇回流提取2次,减压浓缩至小体积,冷藏过夜,过滤,滤液依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取、乙醚、乙酸乙酯萃取液浓缩至小体积均有大量沉淀析出,以吡啶重结晶Ⅰ,母液分别用中性醋酸铅沉淀完全,脱铅后的合并浓缩物经聚酰胺柱与硅胶柱层析得晶Ⅱ与粗晶Ⅲ,粗晶Ⅲ再经聚酰胺柱70%乙醇洗脱得纯品Ⅲ。
3鉴定
晶Ⅰ:黄棕色针晶,mp>330℃,FeCl3反应阳性。
几乎不溶于除吡啶外的其它常用有机溶剂与水。
FD-MS给出分子离子峰302。
IRvKBrmax cm-1:3475,1724,1621,1584,1509,1447。
1HNMRδ:7.44。
13CNMRδ:159.1,148.1,139.6,136.3,112.3,110.2,107.5。
红外光谱与鞣花酸标准品一致。
晶Ⅱ:黄色颗粒状结晶,mp236℃~237℃。
HCl-Mg粉与Molish反应均呈阳性。
UvλMeOHmax nm:256,267sh,300sh,358;λMeOH+NaOMemaxnm:272,327sh,411;λMeOH+AlCl3maxnm:274,433;λMeOHmax+AlCl3+HClnm:269,300,363,402;λMeOH+NaOAcmaxnm:271,421;λMeOH+NaOAc+H3BO3maxnm:262,380,示为典型的3-羟基被取代的黄酮醇类化合物,在C-5,C-7及C-3’,4’位均有游离的羟基。
IRvKBrmaxcm-1:3475,1657,1608,1502。
FD-MS m/z:465,302。
1HNMRδ:12.63,10.87,9.75,9.17,7.
66,7.51,6.81,6.39,6.19,5.38,4.5~5.15,3.1~3.9。
13CNMRδ:177.4,164.0,161.2,156.2,148.4,144.8,133.5,121.9,121.1,115.9115.1,103.9,101,8,98.6,93.4,75.8,73.2,71.2,67.9,60.1。
Mp、UV及13CNMR数据均与文献报道一致。
晶Ⅲ:黄色针晶,mp>330℃,FeCl3反应阳性。
UVλMeOHmaxnm:279,290sh,350,360,与短叶苏木酚一致。
IRvKBrmaxcm-1:3450,3200,1374,1690,1665,1594,1580,1522,1386,1329,1277,1194,1090。
1HNMRδ1.24,2.49,3.01,4.17,4.52,7.34。
EI-MS:320,294,246,218,204,190,163,89,77,63,51,31。
以上数据均与文献报道一致。